[ecfisa]

Hola.

Lo más importante para que se pueda alinear es, como bién dice newtron, el tipo de fuente utilizado.
Una forma alternativa al llenado de espacios a la izquierda es usando la función Format.

Por ejemplo:

Código Delphi [-]
  with ListBox1 do
  begin
    Font.Name:= 'Courrier';
    Clear;
    Items.Add(Format('%4d',[1]));
    Items.Add(Format('%4d',[10]));
    Items.Add(Format('%4d',[10]));
    Items.Add(Format('%4d',[100]));
  end;

Un ejemplo para el caso de que fueran valores punto flotante :

Código Delphi [-]
  Format('%4.2f',[3.14]);

Mas datos en la ayuda de Delphi (Format Strings).

Saludos.