Puedes hacerlo de forma fácil utilizando las clases de la WMI. En lugar de la de usuarios, puedes usar
Win32_GroupUser, que es la que te da la concordancia entre ambos.
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The Win32_GroupUser association WMI class relates a group and an account that is a member of that group.
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Prueba el fichero que te adjunto. Debería dar las parejas entre los usuarios y los grupos.
Si quieres saber sólo grupos, puedes usar
Win32_Group, con ese mismo ejemplo y modificando sólo la clase.
Un saludo.