Directamente (que se me ocurra a mi) sin crear código no se puede. La forma en que el algun caso he hecho algo similar es utilizar la propiedad Items (donde se almacenan las cadenas) y el puntero que tienen cada uno de los elementos de un TStrings (propiedad Object) para almacenar información adicional.
De todas formas no es trivial y necesitas código.
El el caso que tú necesitas, que es almacenar una segunda cadena, tal vez lo más simple sea que te crees una estructura paralela a tu combobox, donde almacenes el valor y el alternativo (o el valor sólo, lo que te sea más sencillo).
Es decir; en tu Combobox:
España
Francia
Portugal
Y en un TStringList mantener esto:
España=ESP
Francia=FRA
Portugal=POR
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