Al final lo he conseguido solucionar siguiendo el ejemplo del SMTP Relay que viene con Indy. Es mucho más complejo, pero funciona. Lo que hace es enviar correos, partiendo de un email de como sender y una IP de un servidor DNS. La única pega que le he visto es que le cuesta siempre varios intentos, devolviendo la excepción "Connection Closed Gracefully" en los casos de envío negativo, pero funcionar funciona. Muchas gracias a todos por la ayuda.
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