Mas o menos Angel, la cosa no está en los índices como tales. Sino en que tu tabla la hayas diseñado correctamente de manera que garantices que no haya más de 2 registros. Esto se logra normalizando tu tabla.
Te dejo este
link en donde viene perfectamente explicado y con ejemplos como se logra todo esto además de que te enseñará los conceptos básicos de los modelos E-R y relacional.