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Quizá estoy malentendiendo lo que buscas, pero a mi me parece que estás enfocando el problema desde el punto de vista equivocado.
El usuario de Windows que accede a un sitio web no es una información que se mande al servidor web -al menos me parece muy dudoso, pues, ¿quién te garantiza que un usuario va a acceder desde una pc con Windows?
Tendría que ser tu mismo sistema en PHP el encargado de llevar este control. Por un lado, manteniendo una tabla de usuarios registrados, forzando a iniciar una sesión en el sistema por la vía de nombre de usuario y contraseña.
Una vez iniciada una sesión registrarías -ahora sí- que el usuario tiene abierta una sesión, para impedir un segundo acceso.
No obstante, deberás considerar que un usuario puede cerrar tranquilamente su navegador sin cerrar explícitamente la sesión en tu sistema, lo cual lo mantendría bloqueado para ingresar nuevamente.
En fin, que el asunto da para mucho y tendrías que aclarar(te) lo que quieres hacer.
// Saludos
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