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Entiendo; en tal caso una solucion de mayor nivel de programacion seria utilizando un servidor Proxy; en el caso de usar una red instalas dos NICs en el que habra de ser el servidor y con algun programa puedes "abrir" y/o "cerrar" URLs/IPs especificos.
En otro caso podrias crear un cliente proxy para que se conecte a algun servidor de internet, definiendo en el mismo los sitios aceptados/restringidos.
Saludos
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