Nunca lo he revisado pero hasta donde me acuerdo Windows virtualiza el escritorio para que los 2 monitores se comporten como si fueran uno solo pero más ancho. Entonces lo que necesitas hacer es ubicar el form mediante la propiedad "left" del mismo de manera que caiga en el espacio del segundo monitor. Recurda que las unidades de Delphi no se corresponden con los pixeles del escritorio, tendrías que hace un poco de ensayo y error para encontrar el valor de left que hace que aparezca el form en el segundo monitor.
Por ejmplo, si tenemos un solo monitor y digamos que si ponemos left=800 el form aparece ya fuera del mismo, al conectar el segundo monitor, veremos que el pedazo que ya no se ve en el primer monitor aparece ahora en el otro.
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