No estoy familiarizado con la componente NMSMTP pero a juzgar por el error que te aparece, da la impresión de que ToAddress es de tipo TStrings, esto es, no es una cadena de texto, sino una lista de cadenas. En tal cosa podrías intentar con
Código Delphi
[-]
nmsmtp1.PostMessage.ToAddress.Text:=('la direccion donde mandas');
o bien
Código Delphi
[-]
nmsmtp1.PostMessage.ToAddress.Add('la direccion donde mandas');
// Saludos