[[duilioisola]]

Lo mejor, creo yo, es hacer un select del código para ver si te devuelve algo. Si devuelve algo, quiere decir que ya existe y deberás evitar ese insert.
Para esto, los DataSets tiene los métoso onBeforeInsert/onBeforeUpdate

También puedes poner algo en la base de datos que no permita duplicados. Puede ser:
un PrimaryKey
un UniqueKey
un Trigger que se encargue de verificarlo.

Si de todos modos quieres hacerlo mediante el dataset en memoria:

Primero guarda el código de dónde estás.
Luego deshabilitas el dataset, para que no se refresquen los datos mientras hacer el recorrido
Recorres buscando lo el código
Vuelves a posicionarte en el código que guardaste
Habilitas el dataset

Código Delphi [-]
with DataSet do
begin
   DisableControls;
   try
      // Codigo que queremos verificar si está repetido.
      Codigo := DataSet.Codigo;
      // Algo para saber cual es el registro en el que estas
      idRegistro := DataSet.IdRegistro;

      First;
      while ((not EOF) and (DataSet.IdRegistro <> IdRegistro) and (Codigo <> DataSet.Codigo)) do
         Next;

      // Si llegue al final y en este registro no se cumple la condición quiere decir que no existe
      if ((EOF) and (DataSet.IdRegistro <> IdRegistro) and (Codigo <> DataSet.Codigo)) then
         Duplicado := False;

      // Vuelvo a reposicionar el registro
      First;
      while ((not EOF) and (DataSet.IdRegistro <> IdRegistro)) do
         Next;
   finally
      EnableControls;
   end;
end

Nota: Si estás insertando o editando, este método no sirve, porque al moverte deberás hacer un Post o un Cancel