En el workbench por ejemplo tienes una bd por defecto que es "mysql", que tiene la tabla users, aqui figuran todos los usuarios existentes en el momento, pero esto dejalo, simplemente has un:
Código SQL
[-]
select * from mysql.user;
Tambien puedes hacer un :
Para saber el usuario actual.
Lo ultimo que te puedo decir es que entrando a la instancia de servidor, al a derecha en Server Administration, encuentras la manera manual de crear usuarios, conceder privilegios sobre que esquemas trabajan, desde que ip, etc...
Y para la comprobacion de usuarios, nunca hice nada en el lado de la base de datos... siempre una tabla de users pero propia de mi sistema, entonces verifico ahi, los user y sus pass son definidos cuando se instala el sistema. Tambien podrias usar un estructura if con mysql.user, pero me parece mas conveniente tenerlos en la aplicacion que uno desarrolla.
Saludos..