Hola, supongo que tendrás algún campo clave en el DataSet visualizado en el Grig. Por tanto, si cuando en una nueva tupla (la cual no debe coincidir con alguna ya existente) introduces en dicho campo un valor, lo compruebas con un EXIST, LOCATE, FIND... o cualquier otro método de localización o posicionamiento, y si lo encuentra puedes abortar la operación.
La comprobación, o bien la haces en en evento de captura y pase a otra columna de Grid, o bien en el OnValidate del campo del Dataset.