Personalmente lo que yo haría ya en la práctica sería agregar un registro 'blanco' en la tabla citas con clave, digamos, cero. De esta manera aparecería el renglón en blanco en el combo o bien lo que nosostro quisiéramos poner en ese registro 'blanco', por ejemplo, 'NO TIENE CITA'.
En la tabla Clientes, los registros con el campo cita=0 serán aquellos que no tengan cita.
Lo haría así porque prefiero en la medida de lo posible evitar el uso de valores null en las tablas.
// Saludos
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