Hay dos tipos de iconos que puedes personalizar. El del proyecto y el de un formulario. El primero lo cambias en Project|Options|Application y el segundo en la propiedad Icon del formulario desde el inspector de objetos.
Si asignas un icono al proyecto sin asignar uno al formulario entonces éste toma el del proyecto.
El icono del proyecto aparece en la barra de tareas así como en cualquier acceso directo a la aplicación o en el explorador.
// Saludos
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