Primero que nada gracias a todos por la ayuda prestada, decir que esta opcion no me la ejecuta Access, pero la idea es la correcta
Código SQL
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select cast(substring(cast(alfaas varchar(7)) from 1for 4)as integer) as Ano,
cast(substring(cast(alfaas varchar(7)) from 5for 7)as integer) as Increm
from prova
order by 1, 2
Me dice que falta operador en la primera linea.
Y decir que lo he medio solucionado un poco chapuza pero no se otra manera, he ordenado por fecha y he puesto un indice por el campo fecha ya que para generar el Numero Expediente cojo el año de la fecha asi por lo menos estan agrupados por año aunque no lo esten por Numero expediente.