[*Caro*]

Hola, puedes hacer una consulta buscando ese DNI o si ya tienes en DataSet con todos tus proveedores podrías utilizar la función Locate.

Código Delphi [-]
 Query.Close;
 Query.Sql.Text := 'Select * From proveedores '+
                         'Where DNI='+QuotedStr(Edit1.Text);
 Query.Open;
 
 if Not Query1.IsEmpty then
  showmessage('Ya existe ese DNI.');
 
 //O con el Locate
 if Query.Locate('DNI', Edit1.Text,[loCaseInsensitive]) then
  showmessage('Ya existe ese DNI.');

Saluditos