Una tontería, pero muchas veces usamos un programa y en las opciones de impresión es cuando marcamos que una impresora sea la predeterminada; muchas veces esto falla.
Lo suyo es hacerlo desde el propio windows, useasé, Inicio -> impresoras y faxes y desde ahí, marcar como predeterminada la que deseas. Si quieres asegurar aún más la cosa, reinicio inmediato.
... ya dije... una tontería
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Saludos