Hola,
Ya solucioné el error, al final eran las librerías dll, aunque bajándome la última versión de libpq.dll y sustituyéndola por la que yo usaba tampoco funcionaba, me decía que no encontraba ninguna librería.
Tuve que usar pgeDriver que te instala las librerías automáticamente y las añade al path de Delphi y ya funciona bien.
Lo comento por si a alguien le pasa lo mismo.
Saludos
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