Hola,
Pues más o menos así:
Código PHP:
<form action="none">
<select id="urls">
<option value="http://www.google.com/">Google.com</option>
<option value="http://www.clubdelphi.com/">ClubDelphi.com</option>
</select>
<input type="button" value="Abrir URL"
onclick="window.location=this.form.urls.options[this.form.urls.selectedIndex].value;" />
</form>