Si lo que quieres es resaltar un nodo frente a otro nodo del mismo nivel, lo tienes que controlar tu mismo en el evento OnCustomDrawItem del TTreeView, según los parámetros y lógica que tu mismo decidas.
Si lo que quisieras es resaltar por igual todos los nodos de un mismo nivel, por ejemplo podrías utilizar esto :
Código Delphi
[-]procedure TForm.TreeView1CustomDrawItem(Sender: TCustomTreeView;
Node: TTreeNode; State: TCustomDrawState; var DefaultDraw: Boolean);
begin
if Node.Level = 0 then TreeView1.Canvas.Font.Style := [fsBold];
end;